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合成题

jhb541008 发表于: 2008-9-06 10:12 来源: 小蚂蚁化学门户网站

最新回复

duchao0429 at 2008-9-06 10:56:42

有了。
用炔二纳和两个氯甲烷反应，还原成烯烃，确定构型。
然后氯水水解，上一个氯，一个羟基。保护羟基，用乙炔纳反应，然后氧化水解得到醛。
最后去保护，和乙酸反应成内酯，再缩合。

不知是否可行？

duchao0429 at 2008-9-06 10:57:49

没看到第二个。
有条件吗？

C的个数什么的

jhb541008 at 2008-9-06 11:04:39

QUOTE:

原帖由 duchao0429 于 2008-9-6 10:57 AM 发表
没看到第二个。
有条件吗？

C的个数什么的

三个碳以下的试剂可以使用。

duchao0429 at 2008-9-06 11:07:00

先D－A加成。
异戊二烯和丙烯醛加成，可以保留一个双键，再硼氢化。
有一个羟基，在对位。
OTS取代，再溴代，可行？

jhb541008 at 2008-9-06 11:11:33

QUOTE:

原帖由 duchao0429 于 2008-9-6 11:07 AM 发表
先D－A加成。
异戊二烯和丙烯醛加成，可以保留一个双键，再硼氢化。
有一个羟基，在对位。
OTS取代，再溴代，可行？

立体化学是对的，但反应物的碳数不能从异戊二烯开始。

jhb541008 at 2008-9-06 11:15:32

立体化学是对的，但反应物不能用异戊二烯。

duchao0429 at 2008-9-06 11:22:38

有限制？
那再合成一下异戊二烯

jhb541008 at 2008-9-06 11:58:30

得到异戊二烯后你的合成路线就对了。

还有别的途径来保证立体化学。

shixinzhong at 2008-9-06 21:05:10

QUOTE:

原帖由 jhb541008 于 2008-9-6 10:12 AM 发表
大家看此题的合成该如何进行？

希望大家把自己的想法以图片的形式传上来。本题的立体化学很有意思的。


第二题要求从丁二烯及必要试剂来合成。

shixinzhong at 2008-9-06 21:20:21

以下意见仅仅供参考讨论，十分感谢贾老师的无私奉献精神，感谢贾老师的辛勤付出。
感觉第二题的合成没有我们想象的那么简单。
1、这个目标分子的构型需要进一步明确：有三个手性中心，仅明确了两个，与醛基相连碳的构型看不清楚呀。
2、如果要完全控制立体化学，必须采用拆分的方法或不对称合成方法；这些对有机化学的初学者，或考研一族而言，有些勉为其难。
3、采用B2H6进行硼氢化反应，是否应当考虑醛基要保护呢？硼烷可以和羰基反应啊，这个类型的题目2007年的中科院有机试卷中就有（同时还涉及到立体化学）。

[ 本帖最后由 shixinzhong 于 2008-9-6 09:22 PM 编辑 ]

风 at 2008-9-06 23:47:36

第2道：
先加1mol氢气得到2-丁烯,再加稀硫酸水解得2-丁醇,氧化得2-丁酮,加甲基锂酸化脱水得2-甲基2-丁烯,加溴,再加浓NaOH,脱溴化氢得异五二烯,加烯丙醛发生D-A反应,加乙二醇保护醛基,加绷烷,双氧水,得羟基和甲基刚好反位,加TSCl,再加甲酸亲核水解得羟基和甲基顺位,再加五氯化磷得产物。不知是否可行？

[ 本帖最后由 风 于 2008-9-7 08:20 AM 编辑 ]

风 at 2008-9-06 23:55:16

QUOTE:

原帖由 duchao0429 于 2008-9-6 10:56 AM 发表
有了。
用炔二纳和两个氯甲烷反应，还原成烯烃，确定构型。
然后氯水水解，上一个氯，一个羟基。保护羟基，用乙炔纳反应，然后氧化水解得到醛。
最后去保护，和乙酸反应成内酯，再缩合。

不知是否可行？

我同意这位兄弟的做法，不知哪位有更高招？

jhb541008 at 2008-9-07 08:06:09

首先，我不会自己找一些偏题来给正在紧张复习的学子们增添烦恼的，这本身就是一所名校的考研题，期望感兴趣的人通过本题来体会一下手性合成；
其次，醛基所在碳的构型题目上就没有要求；
第三，试题中的手性合成多数情况下似乎不用拆分（氨基酸合成时有的学校指出要某一构型的产物），所用的反应、机理上合理就可以的；
第四，这个题用不着硼氢化--氧化反应的（它是可以醛酮羰基的），甲基与羟基的构型可以一步生成（当然是两个非对映体）。

风 at 2008-9-07 08:08:22

另外想问下贾老师哪里有免费的Chendraw下载,我下载的都是要收费才能画分子式,麻烦老师了

jhb541008 at 2008-9-07 08:08:59

2-丁烯加1mol氢气不成丁烷了吗？还怎么成醇呢？

jhb541008 at 2008-9-07 08:10:20

很多学校的网站上都有免费的，不用到官方网站上去下。

风 at 2008-9-07 08:12:11

贾老师的题目我觉得比较适合我们,完全是基础有机范围的好题,高等有机我看过,那就完全不是这么回事了,所以支持贾老师多放一些高校有机题上来,因为在这里做了讨论过的印象深刻,完全不用做第2遍了,贾老师辛苦了!

风 at 2008-9-07 08:13:17

是丁二烯加1mol,1,4加成应该可以得2-烯烃的刑老师的书上有

[ 本帖最后由 风 于 2008-9-7 08:16 AM 编辑 ]

风 at 2008-9-07 08:21:27

QUOTE:

原帖由 风 于 2008-9-6 11:47 PM 发表
第2道：
先加1mol氢气1,4加成得到2-丁烯,再加稀硫酸水解得2-丁醇,氧化得2-丁酮,加甲基锂酸化脱水得2-甲基2-丁烯,加溴,再加浓NaOH,脱溴化氢得异五二烯,加烯丙醛发生D-A反应,加乙二醇保护醛基,加绷烷,双氧水,得羟基和甲基刚好 ...

刚打错个字,麻烦老师再看下

风 at 2008-9-07 08:23:48

QUOTE:

原帖由 风 于 2008-9-6 11:47 PM 发表
第2道：
先加1mol氢气得到2-丁烯,再加稀硫酸水解得2-丁醇,氧化得2-丁酮,加甲基锂酸化脱水得2-甲基2-丁烯,加溴,再加浓NaOH,脱溴化氢得异五二烯,加烯丙醛发生D-A反应,加乙二醇保护醛基,加绷烷,双氧水,得羟基和甲基刚好 ...

刚打错个字麻烦老师再看下,可行吗